@PHDTHESIS{ 2024:518192295,
 	title = {Cristais de cloridrato de éster metílico de L-tirosina e L-cisteína: estudo DFT, caracterização térmica, eletrônica, estrutural e vibracional sob diferentes pressões},
 	year = {2024},
 	url = "https://tedebc.ufma.br/jspui/handle/tede/5826",
 	abstract = "Aminoácidos proteinogênicos constituem proteínas por meio de ligações peptídicas.
 Modificações pós-traducionais das proteínas (tais como a metilação) é um mecanismo de
 variabilidade do código genético e de regulação da fisiologia celular. Assim, o objetivo deste
 trabalho foi: estudar, por meio de algumas caracterizações (eletrônica, espectroscópica,
 estrutural, térmica e vibracional), os seguintes cristais de aminoácidos metilados: Cloridratos
 de Éster Metílico de L-cisteína (CEM-cisteína) e de L-tirosina (CEM-tirosina), em função da
 pressão e/ou temperatura; com ênfase nos resultados de Espectroscopia Raman. Para tanto,
 foram realizadas as seguintes caracterizações: estrutural, por Difração de Raios X pelo
 Método do Pó e Refinamento Rietveld; espectroscópica e vibracional, por Espectroscopia
 Raman (em função da pressão de 0,0 a 9,0 GPa) e Infravermelho com Transformada de
 Fourier (FTIR), em condições ambiente (298 K e 1 atm); eletrônica (Cálculo dos Orbitais
 Moleculares de fronteira – Orbital de mais alta energia ocupado (HOMO) e de mais baixa
 energia desocupado (LUMO), determinação dos índices de reatividade química e das
 Superfícies de Hirshfeld, de, di, dNorm. e 2D-fingerprint); bem como, caracterização térmica,
 por Termogravimetria (TG), Termogravimetria Derivada (DTG), Análise Térmica Diferencial
 (DTA) e Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). De modo complementar, foram
 realizados cálculos computacionais baseados em Teoria do Funcional da Densidade (DFT):
 com funcionais cam-B3LYP e wB97x-D3 e conjunto de funções de base Def2-TZVP
 (cálculos referentes às moléculas) ou funcional LDA-PZ (cálculo para a Célula unitária).
 Cristais de CEM-cisteína e CEM-tirosina foram obtidos com sistemas cristalinos
 ortorrômbico e monoclínico e grupos espaciais P212121 (D2
 4
 ) e P21 (C2
 2
 ); os parâmetros Rp,
 Rwp e S para a CEM-cisteína foram 6,88%, 9,33% e 1,27 enquanto, para a CEM-tirosina,
 foram 6,65%, 9,5% e 1,48. A Espectroscopia Raman em função da pressão indicou que a
 CEM-cisteína e a CEM-tirosina, possivelmente, sofrem modificações conformacionais
 contínuas reversíveis, entre: 0,0-0,7 GPa e 0,7- 4,2 GPa para a CEM-cisteína; 0,3-1,3 GPa e
 2,8-6,0 GPa para a CEM-tirosina (com possíveis transições de fase entre 0,5 - 0,7 GPa e 3,8 –
 4,2 GPa e por volta de 1,0 e de 6,0 GPa, respectivamente). Os resultados sugerem que os
 aminoácidos metilados em estudo indicam ter maior flexibilidade e menor estabilidade
 estrutural que seus análogos não metilados, devido, provavelmente, à influência da metilação,
 do anel aromático e do grupo tiol nas interações químicas da CEM-tirosina e CEM-cisteína.",
 	publisher = {Universidade Federal do Maranhão},
 	scholl = {PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA DOS MATERIAIS/CCSST},
 	note = {DEPARTAMENTO DE CIÊNCIAS AGRÁRIAS E AMBIENTAIS - DCAA}
}